財団法人塩事業センター

波長分散型およびエネルギー分散型蛍光X線分析装置を用いて、塩製品中の主要成分（Mg²⁺,SO₄^2-,K⁺,Ca²⁺,Br^-）の簡易定量の可能性および定量精度について検討した。試料調整法についてはMg²⁺は、Mg(OH)₂沈殿を用いた沈殿法、SO₄^2-は、BaSO₄沈殿を用いた沈殿法、K⁺,Ca²⁺,Br^-は、点滴濾紙法および液体法を用いた。その結果、液体法を用いた場合と比較し点滴濾紙法を用いた場合の方が、測定精度は良好で、低い成分含有量まで定量可能であることが示唆された。沈殿法では、測定精度が試料調整操作に依存することが分かった。また、Mg²⁺,SO₄^2-については沈殿法、K⁺,Ca²⁺,Br^-については点滴濾紙法を用いた場合の 結果を基に、塩製品への適用の可能性を判断した。エネルギー分散型を用いた場合と比較し、波長分散型を用いた場合の方が、低い成分含有量まで定量可能であり、高純度塩ではSO₄^2-、乾燥塩ではMg²⁺,SO₄^2-およびBr^-、湿塩では全ての対象成分について定量可能であることが示唆された。

塩中の微量金属元素（Al,Cd,Co,Cu,Fe,Mn,Mo,Ni,Pb,Ti, V,Znの12元素）をイミノ二酢酸キレートディスクで濃縮し、硝酸で溶離して ICP-AES法で定量する条件を検討し、得られた条件で市販食用塩中の微量金属元素を定量した。その結果、12元素を水溶液中から同時回収できる処理条件はpH4.5であったが、この条件下では塩中のマトリックス成分（NaCl,Ca,Mg）の影響を受け、回収率が低下する元素（Cd,Mn,Pb）があった。これらの元素はpH8.8で処理することによりマトリックス成分の影響を受けずに濃縮が可能であった。本法の定量下限は、塩試料50gを処理した場合、感度が低いAl,Pbを除いて5μg/kgであり、また、2μg添加試料を繰返し処理した時の変動係数は5％以下と良好であった。本試験で得られた測定条件を用いて市販食用塩中の微量金属元素を測定した結果、多くの元素の定量が可能となり、異なるpH(4.5，8.8)で定量した元素（Cu,Ni,Fe,Ti,Zn）の定量値はよく一致し、また、高濃度の元素は、ICP-AESによる直接分析結果とよく一致した。

製塩における晶析技術の研究、開発動向に関して、当研究所で実施してきたこれまでの晶析研究を紹介した。また、今後の研究の展開として、粒径動的制御、不純物によるNaCl結晶成長への影響についても、研究の方向性を示した。

食塩の結晶化における微結晶の性質およびその付着挙動を定量的に明らかにすると共に、不純物による凝集抑制機構を検討した。また、晶析操作因子と製品結晶粒径との関係づける方法として、晶析装置設計理論による製塩企業データの解析、ニューラルネットワークによる晶析装置操作の設計方法への適用を検討した。

食用塩中に低含有量で含まれるヘキサシアノ鉄(Ⅱ)酸イオン（フェロシアン化物イオン）の分析精度を向上させることを目的に、硫酸鉄(Ⅱ)溶液を加えて生成したプルシアンブルーをメンブレンフィルター（ポアサイズ0.45μm,φ25mm）でろ過・分離を行い、蛍光X線によりFe強度を測定する方法及びフィルターごと溶解して吸光度を測定する方法の適用性を検討した。
　その結果、塩化ナトリウム存在下では水溶性プルシアンブルーが生成し、ろ過フィルターの水洗浄時にプルシアンブルーが溶出して回収率が低下する現象が生じた。しかし、硫酸鉄(Ⅱ)溶液に塩化鉄(Ⅲ)溶液を加えて反応させることにより、水溶性プルシアンブルーを生成させずに濃縮分離を行い、上記の二方法で測定することが可能となった。蛍光X線法、吸光光度法によりそれぞれの検量線を作成した結果、共に塩化ナトリウム濃度の影響はなく、R2が0.99以上と良好な直線関係が得られ、本法を用いることにより、従来法で1mg/kgであった測定下限を0.1mg/kgまで下げることができた。

市販食用塩の主成分、微量成分、添加物および生菌の調査を行い、以下の結果を得た。